3/27 Saturday无机化学第四章 氧化还原反应 汇报人：办图网 时间：2019年8月2日

3/27 Saturday无机化学第三节 氧化还原反应的 方向和限度

3/27 Saturday无机化学4-3-1 氧化还原反应的方向化学反应自发进行的判据 rGm < 01.氧化还原反应自发进行的判据

3/27 Saturday无机化学4-3-1 氧化还原反应的方向化学反应自发进行的条件 rGm < 01.氧化还原反应自发进行的判据

3/27 Saturday无机化学4-3-1 氧化还原反应的方向1.氧化还原反应自发进行的判据E > 0 ；E(氧化剂)>E(还原剂)

3/27 Saturday无机化学E > 0 ；E(氧化剂)>E(还原剂)1.氧化还原反应自发进行的判据

3/27 Saturday无机化学E > 0 ；E(氧化剂)>E(还原剂)1.氧化还原反应自发进行的判据

3/27 Saturday无机化学 先根据Nernst方程求出E(电对),再计算电动势E或比较E(电对)(2) 非标准态时-0.136-0.215-0.126E (Sn2+/Sn)/VE(Pb2+/Pb)/VE (Pb2+/Pb)/VE > 0 ；E(氧化剂)>E(还原剂)1.氧化还原反应自发进行的判据

3/27 Saturday无机化学2.影响氧化还原反应方向的因素

3/27 Saturday无机化学2.影响氧化还原反应方向的因素

3/27 Saturday无机化学2.影响氧化还原反应方向的因素

3/27 Saturday无机化学2.影响氧化还原反应方向的因素

3/27 Saturday无机化学= 0.60V

3/27 Saturday无机化学= 0.60V

3/27 Saturday无机化学

3/27 Saturday无机化学

3/27 Saturday无机化学砷酸及其盐与碘的反应 酸性介质，即 c(H+)= 4~6 molL-1 反应式为： H3AsO4 + 2I- + 2H+ → HAsO2 + I2 +2H2O

3/27 Saturday无机化学反应首先发生在电极电势差值较大的两个电对之间 在Br- 和I- 的混合溶液中加入Cl2 , 哪种离子先被氧化? 反应首先在Cl2 和I-之间进行3. 氧化还原反应进行的次序例

3/27 Saturday无机化学4. 选择合适的氧化剂或还原剂KMnO4不可采用例

3/27 Saturday无机化学例4. 选择合适的氧化剂或还原剂

3/27 Saturday无机化学rGm-z FElgK = - = -2.303RT 2.303RT R = 8.314 J K-1 mol-1 , T = 298.15 K F = 96485 J V-1 4-3-2 氧化还原反应的限度z 氧化还原反应中转移电子数

3/27 Saturday无机化学例 反应：Pb2++Sn Pb +Sn2+ , 计算 平衡常数；若反应开始时(Pb2+)=2.0molL-1,计算达平衡时Pb2+和Sn2+的浓度。

3/27 Saturday无机化学例 反应： Pb2++Sn Pb +Sn2+ , 计算 平衡常数；若反应开始时(Pb2+)=2.0molL-1,计算达平衡时Pb2+和Sn2+的浓度。 c(Sn2+) = 1.4 molL-1 ， c(Pb2+) = 0.6 molL-1

3/27 Saturday无机化学1.当z  = 2 时反应进行得很完全

3/27 Saturday无机化学1.当z  = 2 时KE (氧化剂)- (还原剂)E反应进行程度很小

3/27 Saturday无机化学2.电极电势的相对大小不能判断反应速率的大小如: 2MnO4 +5Zn+16H+ → 2Mn2++5Zn2++8H2O

第四节 元素标准电极电势图及其应用

3/27 Saturday无机化学把同一元素不同氧化数物质所对应电对的标准电极电势，按各物质的氧化数由高到低的顺序排列，并在两种物质之间标出对应电对的标准电极电势 定义4-4-1 元素标准电极电势图及其应用

3/27 Saturday无机化学应用 ：1123计算电对的标准电极电势

3/27 Saturday无机化学

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3/27 Saturday无机化学反应 2Cu+ → Cu2+ + Cu当一种元素处于中间氧化数时,它一部分向高的 氧化数状态变化(被氧化),另一部分向低的氧化 数状态变化(被还原)，这类反应称为歧化反应 判断能否发生歧化反应

3/27 Saturday无机化学Fe + 2H+ → Fe2+ + H2↑故在非氧化性稀酸(如稀盐酸或稀硫酸)中 金属铁只能被氧化为Fe2+ 解释元素的氧化还原特性

3/27 Saturday无机化学4Fe2+ + O2 + 4H+ → 4Fe3+ + 2H2O Fe2+在空气中不稳定, 易被空气中氧氧化为Fe3+ 。

3/27 Saturday无机化学故Fe2+不会发生歧化反应 可发生歧化反应的逆反应在Fe2+盐溶液，加入少量金属铁能 避免Fe2+被空气中氧气氧化为Fe3+ Fe + 2Fe3+ → 3Fe2+ 如

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